室内装饰装修材料 内墙涂料中有害物质限量》和《室内装饰装修材料 溶

全国涂料和颜料标准化技术委员会（常州213016）内墙涂料以其品质优异、施工方便、价格低廉等优势在室内装饰装修材料中占有重要的地位，而溶剂型木器涂料则以其色泽柔美、品质优异、经久耐用等优势在室内装饰装修材料中具有不可替代的地位，但同时它们也不可避免地给室内空气带来一定程度的污染。为了减少装修后室内空气污染物，人民身体健康，根据国家质量监督检验检疫总局2001年制修订国家标准计划增补项目“中下达的制定《室内装饰装修材料中有害物质限量》强制性国家标准的要求，全国涂料和颜料标准化技术委员会于2001年年底前完成了《室内装饰装修材料内墙涂料中有害物质限量》和《室内装饰装修材料溶剂型木器涂料中有害物质限量》两项国家标准的制定工作，现将有关制定情况及标准内容介绍如下：一、简要工作过程全国涂料和颜料标准化技术委员会秘书处于2001年7月接到制标任务后，立即着手标准制定的准备工作，收集国内外有关资料，筹备标准制定工作组等。为了使标准更具代表性和权威性，起草单位除了有涂料的研究检验权威部门以外，还包括了卫生、建材及建设部等相关部门。参加起草单位包括了各种类型各种规模的涂料生产企业，具有广泛的代表性。通过对国外资料及国内木器涂料和内墙涂料现状的充分讨论及分析，确定了标准制定的工作原则和依据：以验证试验数据为依据，尽可能国内外相关资料，充分考虑我国实际情况，使标准8既具先进性、科学性，又具实用性和可操作性，为国家规范室内装饰装修用内墙涂料和木器涂料的生产、经销和使用提供可靠的监督依据。在认真分析讨论了内墙涂料和木器涂料的组成、性质以及对人体造成危害的原因后，初步确定了两项标准中应控制的项目。通过对检索到的检验方法进行认真讨论，分别确定了各项目最适宜的测试方法。此次制标由主要起草单位常州涂料化工研究院、中国预防医学科学院卫生监测所、上海市涂料研究所和中国建筑材料科学院工程研究所四个单位同时进行验证试验工作，以验证所选择的测试方法的准确性、重复性和实验室间的再现性，同时为各项目技术指标的确定提供依据。验证试验共收集了51个室内装饰装修常用的涂料样品，其中包括19个内墙涂料，32个木器涂料。内墙涂料中包括平光涂料和有光或丝光涂料。木器涂料中包括双组份聚氨酯、单组份聚氨酯、醇酸、硝基各品种的磁漆和清漆，磁漆包括了白、红、黄、绿、灰等颜色的漆。起草单位在仔细比较和充分研究了各实验室验证试验结果和各项目测试方法后，初步确定了各项目技术指标，确定并统一了试验方法。根据国外资料以及验证试验结果，主要起草单位及时编写出两项标准的征求意见稿及编制说明，并于2001年11月召开了由涂料界专家及代表45人参加的标准会，对两项标准内容进行了认真讨论。与此同时，标委会秘书处向全国各地的标委会委员及相关专家发函35份，广泛征求对两项标准的意见。根据所提出的意见及时修改和完善了标准内容，整理出标准送审稿。国家标准化管理委员会于2001年12月组织对两项标准进行了最终审查。根据审查会意见，标委会秘书处将送审稿修改后，完成了两项标准的制定工作。现两项国家标准已经国家质量监督检验检疫总局批准发布，自2002年1月1日起实施。《室内装饰装修材料内墙涂料中有害物质限量〉标准编号为GB185822001，《室内装饰装修材料溶剂型木器涂料中有害物质限量》标准料中有害物质概况内墙涂料从溶剂角度可分为水性涂料和溶剂型涂料。内墙涂料通常以水性涂料为主，例如合成树脂乳液涂料（俗称乳胶漆）和水溶性涂料（以聚乙烯醇缩甲醛为成膜物的涂料）水溶性涂料由于性能且对人体有害已趋于淘汰，因此，目前大量用于室内装饰的内墙涂料主要为以各类合成树脂乳液为成膜物的水性涂料。合成树脂乳液水性涂料相对于有机溶剂型涂料来说有机挥发物极少，是典型的环保型产品。水溶性涂料中由于含有未反应完全的游离甲醛在涂料施工及养护过程中会逐渐出来，对人体造成危害。尽管国家经贸委早已将水溶性涂料列为淘汰产品，但由于其价格低廉，因此在某些经济不发达地区或农村还占有一定的市场。另外由于水溶性涂料与合成树脂乳液涂料在外观上难以区分，因此市场上假冒产品屡见不舍鲜严重损害了消费者的利益以及乳胶漆生产企业的利益。综合考虑内墙涂料的类型、组成及性质，在施工以及使用过程中能够造成室内空气质量下降以及有可能影响人体健康的有害物质主要为挥发性有机化合物、游离甲醛、可溶性铅、镉、铬和汞等重金属。目前大量用于室内装饰装修的木器涂料以溶剂型为主，主要品种有聚氨酯类、醇酸类、硝基类以及在此基础上改性的各类涂料。用于室内装饰装修的木器涂料大部分以有机物作为溶剂。二甲苯系溶剂由于具有溶解力强、挥发速度适中等特点，是目前涂料业常用的溶剂。聚氨酯涂料是综合性能优异并应用广泛的品种，在室内木器涂料中占有很重要的。由于目前国内许多中小企业受生产技术落后及生产条件的，致使其产品中游离甲苯二异氰酸酯（TDI）含量偏高。综合考虑木器涂料的类型、组成及性质，在施工以及使用过程中能够造成室内空气质量下降以及有可能影响人体健康的有害物质主要为挥发性有机化合物、苯、甲苯、二甲苯、游离甲苯二异氰酸酯，以及可溶性铅、镉、铬和汞等重金属。各种有害物质对人体的危害挥发性有机化合物会对产生污染并加大了室内有机污染物的负荷。严重时引起头痛、咽喉痛等症状，危害人体健康。根据涂料中挥发性有机化合物的挥发特性，按照涂膜状态可把挥发过程简单地划分为两个阶段，第一阶段为“湿”阶段，在此阶段内挥发速率极快，在数小时内即可挥发出总量的90%以上；第二阶段为“干”阶段，此阶段挥发速率大大降低，并逐渐减小。由于这一挥发特性，施工后的涂膜经一星期养护后，挥发出的有机化合物就极少了，因此，只要适当控制从施工到居住使用的时间并在此时间内室内通风良好，即可将苯被国际癌症研究中心确认为高毒致癌物质，主要影响造血系统、神经系统，对皮肤也有刺激作用，故对其含量应严加控制。甲苯和二甲苯的危害主要是影响中枢神经系统、对呼吸道和皮肤产生刺激作用，二者化学性质相似，在涂料中常相互取代使用，对人体的危害呈相加作用，故对涂料中的甲苯和二甲苯含量可作总量控制。目前涂料生产企业已很少用苯作为溶剂使用，木器涂料中的苯主要是作为杂质由甲苯和二甲苯带入的，苯含量的高低与甲苯和二甲苯的生产工艺有关，从石油中提炼的甲苯和二甲苯中苯含量较低，而从煤焦油中提炼的则较高。水性内墙涂料不用苯作为原料，有时有可能以杂质的形式带入。在内墙水性涂料中，无论是苯还是甲苯、二甲苯，含量都极其微小，相对于其它装饰材料来说，水性内墙涂料中苯、甲苯和二甲苯对人体造成的危害可忽略不计。可溶性铅、镉、铬、汞等重金属铅、镉、铬、汞是常见的有毒污染物，其可溶物对人体有明显危害，过量的铅能损害神经、造血和生殖系统，尤其对儿童的危害更大，可影响儿童生长发育和智力发展，因此铅污染和控制已成为世界性关注热点和发展趋势。长期吸入镉尘可损害肾或肺功能。皮肤长期接触铬化合物可引起接触性皮炎或湿疹。慢性汞中毒主要影响中枢神经系统等。涂料中的重金属主要来自于着色颜料，如红丹、铅铬黄、铅白等。此外，由于无机颜料通常是从天然矿物质中提炼并经过一系列化学物理反应制成，因此难免夹带微量的重金属杂质。内墙涂料和木器涂料中有毒重金属对人体的影响主要是通过在使用过程中干涂膜与人体长期接触，如误入口中，其可溶物将对人体造成危害。甲苯二异氰酸酯（以下简称TDI）是一种毒性很强的吸入性毒物，在人体中具有积聚性和潜伏性，又是一种粘膜刺激性物质，对眼和呼吸系统具有很强的刺激作用，会引起过敏性哮喘，严重者会引起窒息等，因此对其含量应严加控制。聚氨酯涂料在施工及涂膜养护过程中会逐渐出游离TDI，对人体健康造成危害，因此，对用于室内装修用的聚氨酯涂料应严格控制其游离TDI含量。甲醛对皮肤、眼睛及呼吸道具有很强的刺激性，有些人可发生过敏反应，国际癌症研究中心已将其列为人类可疑致癌物质。目前大量用于室内装饰用的各类合成树脂乳液内墙涂料在生产过程中不用含有甲醛的物质作为原材料。为改善使用性能，有些涂料可能使用含有甲醛的助剂（如防霉剂等），但含量极少。聚乙烯醇缩甲醛类的水溶性涂料由于在生产原料中含有甲醛，如在生产过程中反应不完全，涂料中就不可避免地含有游离甲醛，在涂料使用过程中散发出来对人体造成危害。三、内墙涂料标准主要内容介绍内墙涂料标准中了室内装饰装修用水性墙面涂料中对人体有害物质容许限值的技术要求、试验方法、检验规则、包装标志、安全涂装及防护等内容。技术要求见表1.表1技术要求项目限量值挥发性有机化合物（VOC），g/L游离甲醛，g/kg可溶性铅可溶性镉可溶性铬可溶性汞2.各项目限量值的确定依据和相应的试验方法生态标志产品色漆和清漆生态标准（1999/10/EC）中根据光泽的不同将产品分为两类，详见表2.表2类别从验证试验结果看，本次收集的验证试验样品的光泽均小于45%，且在低光泽时光泽与VOC之间没有明显的对应关系。考虑到目前我国很少有高光泽内墙涂料这一实际情况，此次技术指标未根据光泽分类，但为了给高档有光涂料留有较大的发展空间，此次VOC指标了生态标志产品中高光泽时的VOC指标，定挥发性有机化合物的测定方法为：重量法测定总挥发物，气相色谱法或卡尔。费休法测水分，不考虑免检溶剂，从总挥发物中扣除水分，即为挥发性有机化合物含量。未检索到相应的国外资料。此次验证试验收集的试验样品全部是合成树脂乳液内墙涂料，指标的确定是以验证试验结果为依据，因此未考虑水溶性涂料（以聚乙烯醇缩甲醛为成膜物）分析了验证试验结果后将游离甲醛指标定为游离甲醛的测定方法为：样品经过蒸馏后得到的馏份稀释后用乙酰丙酮显色，用分光光度计测定其含量。可溶性重金属（铅、镉、铬、汞）部分经济发达国家对儿童玩具产品中有毒可溶性重金属的要求见表3.表3部分发达国家玩具产品中有毒可溶性重金属指标国家标准号玩具材料模型粘土着色颜料英国711989第3部分法国欧洲经济委员会711988第3部分表4技术要求项目限量值硝基漆类聚氨酯漆类醇酸漆类挥发性有机化合物（VOC）a，g/L

80挥发性有机化合物的测定方法为：重量法内墙涂料测定涂料在105C时的挥发物。美国环保局（EPA）《建筑涂料挥发性有机化合物国家标准〉中的，如涂料由双组分或多组分组成，或有稀释要求时，按产品的配比和稀释比例混合后测定。为了更严格地控制其含量，当稀释剂的使用量为某一范围时，按照推荐的最大稀释量稀释后进行测定。生态标志产品色漆和清漆生态标准（999/10/EC）中根据光泽的不同将产品分为两类，具体要求见表5.表5类别光泽60苯％生态标准中类产品指标并结合验证试验结果，将木器涂料中硝基、醇酸、聚氨酯三类漆的苯含量指标均定为0.苯的测定方法为：气相色谱法。在色谱柱中将苯与其它组分分离，用氢火焰离子化检测器测定。为了施工人员的人身安全，此项指标是指施工时全漆中苯的限量值。对于由双组分或多组分组成的涂料，混合后将无法操作，因此，如产品了稀释比例或产品由双组分或多组分组成时，分别测定稀释剂和各组分中的含量，再按产品的配比计算混合后涂料中的总量。为了更严格地控制其含量，当稀释剂的使用量为某一范围时，按照推荐的最大稀释量进行计算。甲苯和二甲苯总和无相应的国外资料。分析了四个实验室的验证试验结果后，将木器涂料中硝基、聚氨酯、醇酸三类漆的甲苯和二甲苯总和指标分别定甲苯和二甲苯的测定方法同苯。分别测出甲苯和二甲苯含量后，两者相加即为甲苯和二甲苯总和。无相应的国外资料。化工行业标准HG/T 36081999《聚酯聚氨酯木器漆》中一等品固化剂中游离甲苯二异氰酸酯（TDI）含量应小于2%.本着积极推动涂料行业技术进步的原则，考虑国内实际水平，分析了验证试验结果后，将聚氨酯涂料中游离甲苯二异氰酸酯（TDI）的指标定为0.游离甲苯二异氰酸酯（TDI）的测定方法为：直接采用国家标准GB/T18446―2001《气相色谱法测定氨基甲酸酯预聚物和涂料溶液中未反应的甲苯二异氰酸酯（TDI）单体》。对于双组分聚氨酯漆类，通常的做法是控制固化剂中的游离TDI以达到控制涂料中TDI含量的目的。为了更真实反映涂料在施工时的情况，本标准，当聚氨酯涂料了稀释比例或由双组分或多组分组成时，先测定固化剂中游离TDI的含量，再按产品的配比计算混合后涂料中的含量。为了更严格地控制其含量，如稀释剂的使用量为某一范围时，按照推荐的最小稀释量进行计算。溶剂型木器涂料中可溶性重金属指标的确定依据和测定方法同内墙涂料。可溶性铅、镉、铬、汞的指标分别定为90、75、60、60（单位均为mg/kg）与英国、、法国及欧州经济委员会对玩具材料的要求完全一致。要达到此项指标的要求，由以上重金属元素的化合物制成的颜料将不能在木器涂料中使用。五、标准属性和水平以上内墙涂料和溶剂型木器涂料两标准是应当重视副牌塑料的检验高建国青岛出入境检验检疫局（青岛今年以来，副牌塑料的进口呈上升趋势，仅青岛口岸就进口了1千多吨副牌塑料，这些副牌塑料价格便宜，比正常料价格低10 %左右，但出的问题也较多。如何做好副牌塑料的检验工作，是摆在我们检验检疫人员面前的新课题。料，不是严格按照生产工艺、操作规程生产出来的。众所周知，聚烯烃类化合物如LDPE、HDPE、LLDPE、PP都是以Zieglei-Natta为催化剂，在一定温度、压力、溶剂中，引发乙烯、丙烯单体聚合而成。通常每一种聚丙烯、聚乙烯的型号代表了某个公司的产品，这些产品是在特定的生产工艺，给定的温度、压力、溶剂、聚合时间、Zieglei-Natta催化剂种类、配比等等条件产的。所以在正常情况下某种型号的聚丙烯、聚乙烯，其化学组成，聚集态结构，物理参数，如熔体流动速率、密度等都是特定的，例如LLDPE，型号为LL1001KW，其熔体流动速率为1.0，型号为LL1002KW，其熔体流动速率为2. 0.有关使用厂家、经营单位，只要知道某种塑料的型号，就可判定塑料的用途，决定塑料加工的工艺条件，如注塑料的模具温度、注塑温度、注塑压力等。而副牌料由于Zieglei-Natta比例，聚合温度、时间，聚合反应釜的压力等聚合工艺都不是固定的，因此副牌料的化学组成，聚集态结构，物理参数，如熔体流动速率都是可变的，塑料加工厂和经营单位无法根据其塑料的型号来决定塑料的加工工艺和应用。塑料工业总公司今年从EONMOBIL公司进口了5批同种LLDPE，型号均为LL1999PSS，其熔体流动速率分别为1.473、0.978、1.609、2. 083、0.863可见其熔体流动速率相差很大，无法根据其型号来决定塑料的加工工艺。所以，盲目使用某种塑料型号的副牌料，而不知其具体的物理参数，如熔体流动速率等，就难以确定其塑料加工工艺条件，不清楚副牌料这一特点，就容易使有关单位，给各经销单位、塑料加工厂造成损失。当然，同一批在同一聚合条件下同一时间内聚合的聚烯烃的熔体流动速率还是一样的，但不同批次的同一型号的副牌料的聚乙烯、聚丙烯熔体流动速率可能相差很大。另外，副牌塑料的包装极为简易，无厂名、厂址、品名等，副牌塑料的熔体流动速率多为实测值，有时副牌塑料的熔体流动速率不是在通常情况下测定的，这给检验检疫人员的检验工作增加了难度。所以检验检疫部门必须对副牌塑料加强检验，杜绝由于盲目相信国外大公司的塑料质量稳定而对检验工作掉以轻心，防止由此而引起的贸易纠纷。（上接第12页）以减少室内空气污染、人民身体健康为目的而制定的安全标准，因此其属性为强制性国家标准。以上两标准了许多国外先进标准的指标，相应的测试方法也大多了国际标准或美国ASTM标准，均为国际上通用的测试方法，便于国际间交流，因此两标准的整体水平均为国际先进水平。

核心提示：全国涂料和颜料标准化技术委员会（常州213016）内墙涂料以其品质优异、施工方便、价格低廉等优势在室内装饰装修材料中占有重要的地位，而溶剂型木器涂料则以其色泽柔美、品质优异、经久耐用等优势在室内装